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| 擬除蟲菊酯殺蟲劑轉化為極性化合物的條件 | |||
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除蟲菊酯和擬除蟲菊酯殺蟲劑在光和土壤微生物作用下易轉化為極性化合物。天然除蟲菊酯在土壤中的殘留期不足一天，不易造成污染。例如。擬除蟲菊酯在農(nóng)業(yè)作物中的殘留期為730d擬除蟲菊酯在噴施時與果實、谷物直接接觸，造成其污染的主要原因。
擬除蟲菊酯在生物體內(nèi)基本不發(fā)生蓄積效應。胺菊酯的LD50為4640mg/kg體重，對哺乳動物的毒性不強。除蟲菊酯對大鼠的經(jīng)口LD50為420mg/kg體重。溴滅菊酯的LD50甚至高達710g/kg體重。擬除蟲菊酯主要為中樞神經(jīng)毒，毒性作用機理目前尚不清楚，但有資料顯示擬除蟲菊酯能改變神經(jīng)細胞膜的鈉離子通道功能，而使神經(jīng)傳導受阻，出現(xiàn)痙攣和共濟失調(diào)等癥狀。
早在19世紀時。Schechter合成了第一個商業(yè)上使用的擬除蟲菊酯—丙烯菊酯。擬除蟲菊酯殺蟲劑菊粉對人和哺乳動物的毒性均很低，歐洲人已認識到從菊屬植物的花中擠壓出的物質(zhì)（除蟲菊粉）可殺滅昆蟲害蟲。1953年。同時也具有低殘留和低污染的優(yōu)勢，許多以這些天然酯為模型的合成已得到廣泛使用。目前，有近20種擬除蟲菊酯殺蟲劑投入使用，約占世界殺蟲劑市場總份額的25%擬除蟲菊酯殺蟲劑主要的品種有氯氰菊酯（Cypermethrin氰戌菊酯（Fenvalet溴氰菊酯（Deltamethrin和甲氰菊酯（Cyhalotrin等。圖4-46顯示了幾種擬除蟲菊酯的結構。
近五年來。局部中小規(guī)模生產(chǎn)企業(yè)甚至處于停產(chǎn)或半停產(chǎn)狀態(tài)。推進產(chǎn)業(yè)結構調(diào)整、實施上中下游一體化、加快新品開發(fā)、拓展應用領域和市場成為未來擬除蟲菊酯農(nóng)藥發(fā)展的關鍵。許多品種已經(jīng)呈現(xiàn)嚴重的產(chǎn)能過剩。
作為高效仿生殺蟲劑及被國家列入高毒農(nóng)藥替代的主要品種的擬除蟲菊酯。已經(jīng)成為一類主流殺蟲劑品種，具有高效、平安、殺蟲譜廣、結構特殊、環(huán)境友好等特點。其發(fā)展前景毋庸置疑。近五年來國內(nèi)新增生產(chǎn)廠家眾多、產(chǎn)能快速擴充，許多品種已經(jīng)呈現(xiàn)嚴重的產(chǎn)能過剩，價格逐步下滑，局部中小規(guī)模生產(chǎn)企業(yè)甚至處于停產(chǎn)或半停產(chǎn)狀態(tài)。推進產(chǎn)業(yè)結構調(diào)整、實施上中下游一體化、加快新品開發(fā)、拓展應用領域和市場成為未來擬除蟲菊酯農(nóng)藥發(fā)展的關鍵。
推進組織結構調(diào)整。目前國內(nèi)擬除蟲菊酯原藥生產(chǎn)企業(yè)數(shù)十家、制劑數(shù)百家、復配企業(yè)近千家。淘汰落后的裝置與品種，產(chǎn)品規(guī)模、質(zhì)量、工藝水平整齊不齊。應有序地推進行業(yè)的兼并重組。鼓勵有實力的企業(yè)整合現(xiàn)有資源，優(yōu)化產(chǎn)業(yè)布局，防止裝置重復建設所帶來的資源浪費。
而且許多為手性和含氟化合物，局部品種合成技術難度較大，相應的附加值也較好，國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)應高度重視中間體的合成工藝的提升與開發(fā)，形成上下游一體化的發(fā)展模式。其生產(chǎn)所需要的中間體眾多，酸局部如菊酸、DV菊酸、二溴菊酸、功夫酸等；醇局部有烯丙醇酮、烯炔醇酮、間苯氧基苯甲醛（醚醛)四氟芐醇等；還有這些酸和醇的上游中間體，如2,擬除蟲菊酯類農(nóng)藥合成過程相對技術要求比較高的中間體生產(chǎn)。實施上中下游一體化。5-二甲基-2,4-己二烯、賁亭酸酯、原醋酸三甲酯、異戊烯醇、異戊烯酸甲酯、間苯氧基甲苯、2-甲基呋喃、四氟苯甲酸等。
但是比較容易發(fā)生抗性，不同品種間也易發(fā)生交互抗性；殺蟲效果比較好，但是多數(shù)品種殺螨效果較差；盡管毒性較低，但對蜜蜂和水生生物毒性較高；大部分品種在堿性條件下易分解，而且具有與天然除蟲菊素相同的缺點，對光不穩(wěn)定、易被氧化分解成無效體；多數(shù)原藥不易溶于水，多被加工成乳油，易造成環(huán)境污染和安全問題。上述一些不足限制了擬除蟲菊酯的應用，針對這些問題應加快新品種和新劑型的開發(fā)。新品種開發(fā)過程中應改變激進思維，如近年來國外開發(fā)的菊酯農(nóng)藥結構中的酸和醇局部和激進品種具有較大的差別，甚至有些品種如氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、醚菊酯、氯醚菊酯、多來寶醚菊酯等根本就不含(有)菊酸結構，但是殺蟲機理、殺蟲活性與傳統(tǒng)的菊酯類農(nóng)藥相似；針對殺螨問題，近年來陶氏益農(nóng)開發(fā)出既具有擬除蟲菊酯結構又具有苯并咪唑啉類結構的新型菊酯類農(nóng)藥，具有很高的殺蟲殺螨活性,易分解和低殘留。加快新品開發(fā)。由于擬除蟲菊酯模擬天然物質(zhì)合成。其獨特分子結構設計給今后菊酯新農(nóng)藥開發(fā)提供借鑒和啟示。劑型方面，近年來國內(nèi)外加快水乳劑、微浮劑、懸浮劑、固體劑型和微膠囊劑的開發(fā)，其中水乳劑和懸浮劑替代菊酯乳油成為發(fā)展趨勢。拓展應用領域和市場。菊酯類農(nóng)藥分為農(nóng)用和衛(wèi)生用兩大類，隨著家居、公共環(huán)境衛(wèi)生要求越來越高，衛(wèi)生類菊酯未來10年處于快速增長黃金期，企業(yè)應重視衛(wèi)生用菊酯開發(fā)與生產(chǎn)，甚至局部企業(yè)可以考慮涉足終端產(chǎn)品的生產(chǎn)與銷售，期望獲得更好的經(jīng)濟效益；農(nóng)用菊酯也應開發(fā)鄉(xiāng)村綠化、園林等應用領域。強化質(zhì)量穩(wěn)定和提升，開發(fā)高效新品，采用多種渠道拓展國際市場，增加入口數(shù)量，由于許多菊酯農(nóng)藥是手性結構，因此入口方面應引起特別關注的有效成分的拆分，去除無效異構體，因為歐盟局部國家已經(jīng)立法對具有手性的農(nóng)藥一定要使用其具有生物活性的單一異構體以保護環(huán)境。
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