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| 環(huán)戊烯可以在在溫和條件下轉(zhuǎn)化生成環(huán)戊酮的方 | |||
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為了使環(huán)戊烯能夠在溫和條件下轉(zhuǎn)化生成環(huán)戊酮，開(kāi)發(fā)了環(huán)戊烯水合再脫氫工藝。徐澤輝等[31]以濃硫酸為催化劑，通過(guò)水解硫酸環(huán)戊酯，環(huán)戊烯單程轉(zhuǎn)化率達(dá)到60%，環(huán)戊醇的選擇性為95%。直接水合法所用的催化劑主要有強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù) 脂[32]、沸石[33]、固體酸[34]等酸性物質(zhì)及鈀-鐵復(fù)合金屬催化劑[35]。烯烴直接水合工藝由于不使用強(qiáng)酸做催化劑，有效地避免了濃硫酸對(duì)設(shè)備的腐蝕及硫酸濃縮回收成本大幅增加的問(wèn)題。同時(shí)直接水合工藝環(huán)戊醇、環(huán)己醇的選擇性高，接近100%，但烯烴單程轉(zhuǎn)化率低，僅為10%～25.7%。
環(huán)戊醇的脫氫可以采用氣相和液相兩種工藝，氣相法與環(huán)己醇氧化脫氫類似，由于工藝復(fù)雜，環(huán)己醇轉(zhuǎn)化率和環(huán)己酮選擇性低等原因，對(duì)氣相法的研究比較少。液相脫氫是目前環(huán)己醇、環(huán)戊醇脫氫生成相應(yīng)酮類化合物的主要研究方向。有報(bào)道[36]使用鈀為活性組分的催化劑，環(huán)戊酮選擇性為96%。為了提高環(huán)戊醇液相脫氫的選擇性，降低生產(chǎn)成本， 郭世卓等[37－ 39]采用改性顆粒狀Raney鎳型金屬合金作為催化劑，單程轉(zhuǎn)化率一般在17%以上，環(huán)戊酮選擇性達(dá)到100%，經(jīng)過(guò)精餾后純度大于99%。
另外，由醇生成相應(yīng)的酮，除了脫氫外還可以采用醇氧化的方法[40]。目前所用的催化劑主要有 Ru（Ⅲ）[41]、Cu（Ⅰ，Ⅱ）[42－ 43]以及Mn（Ⅱ）[43]等金屬化合物和N-hydroxyphthalimide（NHPI）[44]、 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl（TEMPO）[44－ 45]等非金屬化合物。Liang等以TEMPO為催化劑，環(huán)己醇為底物，通過(guò)添加其它不同的助催化劑，Br2[46]、1,3-二溴-5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲[47]和FeCl3[48]等在低溫常壓下實(shí)現(xiàn)了醇的氧化。由于該工藝用NaNO2和FeCl3取代Pd（Ⅱ）、Ru（Ⅲ）等貴金屬，避免了因使用貴金屬做催化劑造成的成本升高問(wèn)題，而且不使用Br2等鹵素，減少了副反應(yīng)的發(fā)生，使環(huán)己酮的收率大于99%[48]。
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