購買時請注意選擇相應的產品名稱
| Waker催化劑催化氧化環戊烯生成環戊酮反應步驟 | |||
|---|---|---|---|
|
20世紀50年代，德國Wacker公司的Simdt等將CuCl2引入乙烯與PdCl2作用生成乙醛的反應體系，確立了PdCl2/CuCl2催化氧化乙烯制備乙醛的著名的Wacker法并成功應用到實際生產中，成為目前烯烴氧化羰基化的重要方法之一[23,49]。Waker催化劑對乙烯氧化生成乙醛具有較高的轉化率和選擇性，但較高碳數的端烯烴、內烯烴、環烯烴在Wacker催化劑的作用下，由于烯烴結構上的空間效應和鈀催化反應的異構化，其反應產物的收率較之于乙烯的氧化產物來說要差得多。
另一方面，由于Cl－的存在，容易導致氯代副反應的發生。因此，為了提高Waker類催化劑的催化效果，需要對其進行改進。就環烯烴在Waker類催化劑作用下催化氧化生成相應酮類物質的研究來看，目前對Waker催化劑的改進主要有：調節反應溫度及氧氣分壓優化反應條件[50－51]、選擇價廉易得的過渡金屬作為共氧化劑[52－54]及為便于催化劑回收，對鈀鹽進行負載[54]等。在乙醇溶劑中，Takehira等[50－51]主要考察了氧氣壓力對PdCl2-CuCl2、PdCl2-FeCl3催化環戊烯氧化的影響。在1.01×105Pa下，PdCl2-CuCl2、PdCl2-FeCl3催化氧化環戊烯，其轉化率分別約為98%和50%，環戊酮選擇性分別為70%和90%。隨著氧氣壓力的升高，兩種催化體系的催化效果均有所提高，氧氣壓力對PdCl2-CuCl2催化體系的影響更為顯著，當p(O2)＝490.3kPa時，環戊烯幾乎全部轉化為環戊酮。
在此條件下，雖然PdCl2-FeCl3催化體系的環戊烯轉化率升高到88%，但環戊酮的選擇性降低，約為75%。以乙腈酸性水溶液代替乙醇，Pd(CH3COO)2代替PdCl2，與酞菁鐵（FePc）組成催化反應體系，對環戊烯的羰基化顯示出很好的催化活性，環戊酮收率可達83%[52－53]。其反應機理與傳統的Waker催化劑作用機理相似，其過程可用3個反應步驟來表示，如圖所示，反應的關鍵步驟仍然是鈀配合物對環戊烯的活化。同時向上述反應體系中加入適量氫醌（HQ），構成Pd(CH3COO)2/HQ/FePc催化體系[55]，以環己烯為底物考察其催化活性。結果表明，該催化體系對環己烯氧化合成環己酮具有較高的催化活性，30min內環己酮收率可達84%，選擇性大于98%，但對于環戊烯的氧化還未見報道。
 Waker催化劑Pd(CH3COO)2/FePc催化氧化環戊烯生 成環戊酮反應步驟 Kishi等[54] 以雜多化合物NPMoV為共氧化劑，按一定比例和Pd(CH3COO)2共同負載在活性炭上，在乙腈酸性溶液中保持反應溫度為50 ℃，p(O2)= 1.01×105 Pa，反應6 h，環戊烯轉化率達99%以上，環戊酮產率為85%，高于等量未負載催化劑的催化效果（環戊酮產率為75%）。雖然此催化體系的催化效果良好，但催化劑在活性炭上的負載不理想，催化劑的流失嚴重，Pd、Mo和V的一次實驗流失量分別達到41%、1%和26%。回收一次反應后的催化劑進行催化反應實驗，環戊烯的轉化率和環戊酮的產率分別只有26%和2%，催化劑流失問題亟待解決。 |
| 上一篇：環戊烯可以在在溫和條件下轉化生成環戊酮的方 | 下一篇：目前環戊酮的生產方法原料短缺成本高加之副反 |
|---|
無法在這個位置找到： xy/left.htm
2013-2019@ 河南尋夢電子商務有限公司版權所有
豫ICP備17046142號-2